样品能否从气相色谱仪中分离，主要取决于与组分的亲和力差异和固定液的性质。组和固定液的性质越接近，分子之间的相互作用力越强。
一、非比较性样品的分离：
一般选择非比较性固定液。
样品中的各组均根据沸点的高低分离。沸点低的选举棒，沸点高的后出棒。
二、分离比较性样品：
一般选择比较性固定液。
样品中的各组按比较星的大小顺序分离。比较星爵选举峰，比较声带后出峰。
三、非比较性和比较性混合物的分离：
一般选择比较性固定液。
非比较声调首先出现高峰，比较声调或比较可能成为的分组后高峰。
四、可形成氢键的样品的分离：
一般选择比较星或氢键型固定液。
样品中的各组按照固定液分子和形成氢键的能力大小顺序分离。难以形成氢键的选举棒容易形成氢键的后出棒。
气相色谱仪五，分离复杂且难以分离的样品。
可以选择两种或两种左右混合固定液。
左右只是固定液的大致选择原则，适用时有差不多的限制。样品在色调谱中的作用比较复杂，固定液的选择主要依靠实践。
